2.1　有机客体分子在无机骨架构建中的作用

2.1.1　模板作用

模板作用是指有机物在无机骨架组装和结晶过程中起着真正的结构模板作用，最终形成具有某种特殊结构的化合物。目前，有些无机骨架只能在极少数或者唯一的模板剂作用下才能成功制备。该情况下，通常有机分子位于无机骨架的孔道或笼中，不能自由地运动，并在几何和电子构型上存在几乎完美的匹配，但这样的例子仍很少。如图2-1（a）所示，一个18-冠醚-6分子嵌入［62046］笼，并且尺寸和对称性完美匹配［76，77］。模板作用也能在经典的ZSM-18分子筛合成中观察到，三季铵阳离子（C18H36）位于MEI笼中，表现出良好的空间尺寸匹配能力和相同的三重对称性［图2-1（b）］［78］。随后，基于模板思想，K.D.Schmitt和G.J.Kennedy课题组选用与C18H36三季铵阳离子构象及相似的三季铵阳离子也成功合成了ZSM-18分子筛［图2-1（c）］［79］。

图2-1　（a）18-冠-6嵌入MCM-61和Mu-13分子筛的18元笼内；（b）、（c）三季铵盐位于MEI笼内（为了清晰仅氧/碳/氮原子展示）［80］